Азайтылган аминдерди алуунун туура жолу кайсы? Бул жерде ашыкча alkylation алып келбейт, аминдерди даярдоо үчүн бир кыйла көп тараптуу ыкмасы болуп саналат. Бул ыкма химия боюнча үйрөнчүктөр үчүн да абдан жөнөкөй жана ачык-айкын болуп саналат. Бир нече жөнөкөй реакциялар. Бирок, сизге коммерциялык жактан табуу кыйын болгон бир катар реагенттер керек болот. Бул ыкманы, мисалы, аминокислоталардын редукциялык аминациясын жүргүзүү үчүн колдонсо болот.
Баштоо
Альдегид же кетондон баштап, иминди түзүңүз (азот альдегидине же кетонго окшош). Иминди натрий цианоборогидриди (NaBH3CN), натрий боргидриди (NaBH4) же натрий ацетоксиборогидриди (NaBH(Oac)3) сыяктуу калыбына келтирүүчү агент менен азайтыңыз. Бул жаңы амин болуп саналат. Ортодогу иминди бөлүп алуунун кереги жок (бул кандайдыр бир деңгээлде туруксуз болушу мүмкүн). Редукцияны жеринде (б.а. ошол эле реакциялык колбада) жасоого болот.андан кийин сүрөт тартууга жетиштүү убакыт бериңиз.
Бул процесс редуктивдүү аминация деп аталат. «редукциялык аминация» деген ат да кездешет. Бул жерде конкреттүү мисал: гидро-метилбензиламин.
Сизде бензиламин сыяктуу негизги амин бар жана сиз гидро-метилбензиламин жасагыңыз келет дейли. Муну кантип кыласың? Бензиламинди алкендик агент (мисалы, метил иодид) менен түздөн-түз иштетүү керексиз үчүнчү даражадагы аминдин олуттуу пайда болушуна алып келет (б.а., декилляция).
Ооба, сиз үчүнчү даражадагы аминден пайда болгон экинчилик аминди бөлүүгө аракет кылсаңыз болот, бирок биз бул ыкма берген 10-30% концентрацияга макул эмеспиз. Аралашмаларды бөлүү кагазда жакшы, бирок иш жүзүндө бул чыныгы азап болушу мүмкүн. Муну жасоонун башка жолу барбы? Редуктивдүү аминацияны колдонуп көрүңүз. Бул азот-көмүртек байланыштарын түзүүнүн бир топ башкарылган жолу.
Имин пайда болгондон кийин аны аминге чейин азайтуу керек. Бул процесс үчүн белгилүү калыбына келтирүүчү натрий боргидридди (NaBH4) колдонсо болот. Бул NaBH4 альдегиддерди жана кетондорду азайтуу үчүн колдонулат деп эске салабыз. Көбүнчө колдонулган эки редуктивдүү аминацияны төмөндөтүүчү агенттер бар: натрий цианоборогидриди (NaBH3CN) жана натрий ацетоксиборогидриди (NaBH(Oac)3). Биздин максаттарыбыз үчүн, алар бирдей каралышы мүмкүн. Иш жүзүндө NaBH3CN NaBH4ке караганда бир аз жакшыраак.
Колдонмо
Редуктивдүү аминация абданкөп кырдуу жана аминдер боюнча ар кандай алкил топторун түзүү үчүн колдонулушу мүмкүн. Эң жакшы жери, топтор бир эле жолу чыгат.
Кетондор да иштейт
Кетондор жөнүндө эмне айтууга болот? Алар да иштешет! Кетонду колдонуңуз, ал бизди аминдеги тармакталган алкил алмаштыруучуларга алып барат. Мисалы, кийинки калыбына келтирүүчү аминацияда ацетонду колдонуу изопропил тобун берет. Андан тышкары, баары жөнөкөй.
Кезектеги аминдөө - редукциялык аминация реакциясынын дагы бир пайдалуу өзгөчөлүгү. Өзгөчө өзгөчөлүгү эки (же үчөө, эгерде бирөө аммиак менен башталса) ырааттуу түрдө колдонулушу мүмкүн. Мисалы, үчүнчү даражадагы аминдин синтезин карагыла. Бул жерде реакциялардын ырааттуулугу маанилүү эмес экенин белгилей кетүү маанилүү. Биринчи редуктивдүү аминацияны бензалдегид менен, экинчиден ацетон менен жасап, ошол эле продуктуну ала алабыз.
Молекулярдык редуктивдүү аминация
Акыры, студенттердин дайыма башын ооруткан интрамолекулярдык учур бар. Эгерде молекулада амин жана карбонил топтору бар болсо, ал циклдик аминди бере алат. Шыңгырган продуктуну чыгарып жатканда, бурчтарыңызды санап, номерлөө сунушталат. Көптөгөн студенттер кайра чийүүдө ката кетиришет, бул сарпталган убакытка татыктуу.
Артка иштөө: редуктивдүү аминацияны пландаштыруу
Бул бир аз убакытты талап кылышы мүмкүн, бирок редуктивдүү аминация аминдерди жасоонун өтө күчтүү жолу. Амин продуктусынан чийки заттын кандай экенине чейин артка карай ойлонуу абдан пайдалуу.
Жалпысынан алганда, калыбына келтирүүчү аминация аминдердин пайда болушу үчүн абдан күчтүү жана пайдалуу протокол болуп саналат. Ар бир студент аны түшүнө алат. Бул реакцияларды үйдө кайталагыңыз келсе, үйрөнчүктөр үчүн эң оңой жолу - глютамин кислотасынын редукциялык аминациясын жасоо.
